Millerit vytváří mozazně žluté, zlatavé, kovově lesklé, neprůsvitné, jehličkovité krystaly dosahující délky až 13 mm, které se navzájem prorůstají. Millerit doprovází drobné, mosazně žluté, kovově lesklé krystaly chalkopyritu, které narůstají spolu s milleritem na bílé, klencové krystaly ankeritu.